Hydratisierte Al+-Ionen eliminieren H2 in einem Bereich von 11 bis 24 Wassermolekülen. Wir untersuchten die Struktur von HAlOH+(H2O)n−1, n=9–14, durch IR-Mehrfachphotonendissoziationsspektroskopie bei 1400–2250 cm−1. Aufgrund quantenchemischer Rechnungen ordnen wir die Merkmale bei 1940 und 1850 cm−1 der Al-H-Streckschwingung in fünf- bzw. sechsfach koordinierten AlIII-Komplexen zu. Es werden Wasserstoffbrücken in Richtung des Hydrids beobachtet, beginnend bei n=12. Die Frequenz der Al-H-Streckschwingung ist sehr empfindlich gegenüber der Struktur des Netzwerks aus Wasserstoffbrücken, und die große Anzahl von Isomeren führt zu einer deutlichen Verbreiterung und Rotverschiebung der Absorptionen der wasserstoffbrückengebundenen Al-H-Streckschwingung. Das Hydrid kann sogar als doppelter Wasserstoffbrücken-Akzeptor wirken und die Al-H-Streckschwingung zu Frequenzen verschieben, die unter denen der Wasser-Biegemoden liegen. Das Einsetzen der Wasserstoffbrückenbindung und das Verschwinden der freien Al-H-Streckschwingung fallen mit dem Einsetzen der Wasserstoffentwicklung zusammen.